硫酸亚铁于氧化炉中在100～300 ℃下加热脱水氧化,生成碱式硫酸铁,再与喷雾状的硫酸反应生成固体聚合硫酸铁。具体方法是在旋转炉中加入500g 硫酸亚铁于空气中,200℃,加热3h ,得到300g固体碱式硫酸铁,将其粉碎与88 g 雾化状硫酸反应,就可以制得固体聚合硫酸铁,这种方法国内也有报道见反应式(2)～(4) 。
　　FeSO4·7H2O FeSO4·XH2O + (7 - X) H2O 　X < 2(2)
　　4FeSO4·XH2O + O2 4Fe (OH) SO4 + 2 (2 X - 1) H2O(3)
　　2Fe (OH) SO4 + (1 - n/ 2) H2SO4　　　　Fe2 (OH) n (SO4) 3 - n/ 2 + (2 - n) H2O (4)
    另外如前所述, 硫酸亚铁在热空气中非常容易脱水,形成碱式硫酸铁, 故也可采用先氧化后聚合的工艺, 此法工艺简单,可以直接制备固体聚合硫酸铁,但由于硫酸亚铁的氧化过程是两相反应, 颗粒状硫酸亚铁很难完全氧化,存在亚铁离子氧化率低于液相反应的缺陷。专利CN1105342介绍了先将带结晶水的硫酸亚铁在150℃进行脱水, 然后利用硝酸直接将亚铁氧化,生产聚合硫酸铁的一步法生产固体产品的工艺,该工艺已经在生产中得到应用。国内也有采用聚合硫酸铁液体喷雾干燥工艺生产粉体产品。采用喷雾干燥工艺,粉体粒径均匀,不溶物少,使用时溶解速度快,净水效果好。采用此技术生产固体产品,产品全部外销。